UNIDAD # 5.
Alquinos o hidrocarburos acetilénicos .
CnH2n-2
En este compuesto , los átomos de carbono forman orbitales sp híbridos colineales , dejando sin hibridación dos orbitales puros p , los orbitales sp se superponen con orbitales 1s del hidrógeno y entre sí , para formar enlaces ( sigma ) , los orbitales puros pz y py que son neutramente perpendiculares , se superponen uno al otro y forman dos enlaces ( pi ) ; el resultado total es la formación de un enlace triple .
Nomenclatura IUPAC.
Los hidrocarburos acetilénicos si ramificaciones se nombran como los correspondientes alcanos , reemplazando la terminación "ANO" por "INO" .
La posición del triple enlace en la cadena se indica por un número , generalmente antes del nombre . Los carbonos se numeran de tal forma que el triple enlace lleve el número más bajo como sea posible . Ejemplo :
Si un compuesto contiene un doble o triple enlace llevas ambas terminaciones en -E, NO. Ejemplo :
1 OCTEN - 3 INO
Propiedades físicas de los alquinos .
El acetileno es un gas del pentino aloctadecino son líquidos y los superiores son sólidos . Son compuestos apolares , insolubles en agua , solubles en disolventes orgánicos . Son solubles en ácido sulfúrico concentrado .
Propiedades químicas .
Los hidrocarburos insaturados acetilénicos tienen las siguientes reacciones : Adición reducción , oxidación .
· 
Adición de halogenuros de hidrógeno :
· Adición de agua ( hidratación )
·
El acetileno se adiciona agua utilizando ácido sulfúrico diluido como catalizador . El producto intermedio obtenido es un compuesto inestable y se isomeriza para formar acetaldehido .
ACETILENO ALCOHOL VINILICO ACETALDEHIDO
Los demás hidrocarburos acetilénicos , utilizando agua , forman acetona y como catalizadores pueden utilizarse ácido sulfúrico y sulfato mercúrico
1 PROPINO INESTABLE 1 PROPENOL 2 PROPANONA
·
Hidrogenación :
ETINO ETENO
· Adición de cianuro de hidrógeno :
El acetileno en presencia de catalizadores especiales adicionándole cianuro de hidrógeno forman acrilonitrilo
Formación de derivados metálicos .
ACETILENO ACETILURO DE SODIO
Estos acetiluros son insolubles en agua , son sólidos explosivos .
ACETILURO DE SODIO YODURO DE METILO 1 PROPINO
Los alquinos terminales ( acetilenos verdaderos ) reaccionan con las soluciones de hidróxido cúprico amoniacal formándose un precipitado de color café rojizo , los cuales estando secos se descomponen explosivamente .
ACETILURO CUPROSO
Por absorción de acetileno en una solución de cloruro cuproso y cloruro de amonio en ácido clohídrico se forma el vinil acetileno , el cual con cloruro de hidrógeno forma el 2 , cloro butadieno (cloropreno) , que por polimeración forma un tipo de hulle sintético conocido con el nombre de neopreno .
VINIL ACETILENO CLOROPRENO
NEOPRENO
Derivados del acetileno
Pirolisis .
Es la reacción por medio de la cual se rompen los enlaces C - C por acción del calor y se llaman craqueo o cracking se presenta durante la refinación del petróleo cuando fracciones del destilado de pesos moleculares altos , se rompen , originando hidrocarburos menores . Ejemplo :
2 METIL PROPENO 2 BUTENO
Halogenación .
Es la adición de halógenos ( Cl2 , Br2 ) disueltos en CCl4 . Con el bromo disuelto en tetracloruro de carbono en la decoloración de la solución , y sirve para conocer la presencia de enlaces doble en un compuesto .
2 METIL,1,2 DIBROMOPROPANO
Reactivo de Baeyer .
Para identificar la presencia de enlaces dobles en un hidrocarburo se utiliza permanganato de potasio disuelto en agua y recibe el nombre de reactivo de Baeyer , el hidrocarburo insaturado acetilénico se le hace reaccionar con Baeyer formándose un precipitado café de MnO2 y la decoloración del reactivo KMnO4 / KOH ;
Si el alquilo no es terminal originada dos moléculas de ácidos
El vinil acetileno es un activo , adicionando el cloruro de hidrógeno , forma el cloropropeno que es utilizado para la obtención de caucho sintético .
Al dejar pasar acetileno sobre el carbón activo a 600º C , se forma el benceno , esta es la síntesis de Zelinski .
Al activar los compuestos organo-magnésicos , se forman los acetiluros magnésicos , obtenidos por primera vez en el año 1902 por Iorsitch .
CUESTIONARIO .
I. Escriba las ecuaciones de las reacciones del acetileno con :
A. Reactivo de Baeyer .
B. Bromo en exceso con tetracloruro de carbono .
C. Ácido Clorhídrico .
D. Ácido nítrico en exceso
E. Agua .
II. Nombre por el sistema IUPAC los siguientes compuestos :
III. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos
A. 1,2 dicloro , 3 hexino .
B. 1,2 dimetil , 3 heptino .
C. 4 metil , 1,3, pentadieno .
IV. Nombre los compuestos siguientes de acuerdo con la regla IUPAC y si es posible dé nombres triviales .
