UNIDAD 9

 

ETERES .

 

OBJETIVOS

1.      Escribir o reconocer las reacciones que muestren como sintetizar eteres por 4 métodos

2.      Distinguir o reconocer químicamente entre los eteres y otras series homólogas .

3.      Reconocer y describir lo que son eteres simples y mixtos .

 

 

 

ETER.     R-O-R

 

Son compuestos en cuya molécula hay dos radicales alquilinos o arilicos unidos por un átomo de oxígeno : R-O-R´ . Los radicales unidos al oxígeno pueden ser iguales y se eter simétrico , pero si son diferentes se le llama eter asimétrico con cadenas abiertas , cíclicas y aromáticas . Los nombres de los eteres generalmente se forman de los nombres de los radicales : Así CH₃-O-CH₂-CH₃ ( metil etil eter ) y el Ch₂=CH-C₆H₅ Viniletileter (eter vinílico) . Si los radicales son iguales , entonces se utilizaran prefijos di , por . Ejemplo :

C₆H₅-O-C₆H₅ difenileter .

 

También se emplean nombres derivados de los hidrocarburos , en los cuales un átomo de hidrógeno se cambia por un grupo alcohólico .

 

Se utilizan también nombres triviales : el eter metílico del fenol C₆H₅-O-CH₃ lleva el nombre de anizol y el eter etílico C₂H₅OC₂H₅ .

La isomería de los eteres esta condicionada por la estructura de los radicales .

 

Y por la composición de los radicales :

 

Los eteres saturados son isómeros de los alcoholes monoatómicos saturados . Ejemplo : CH₃-O-CH₃ y CH₃-CH₂-OH , tienen formula general [C_nH₂₊₂ O]

 

PROPIEDADES FÍSICAS :

Los eteres tienen bajos puntos de ebullición que los alcoholes y fenoles . Ejemplo :

Punto de Ebullición °                                       Punto de Ebullición °C                  

CH₃-O-CH₃                     -23.7                              CH₃-CH₂-OH                     78

C₆H₅-O-CH₃                     155                               CH₃C₆H₄OH                      191

Los eteres son compuestos poco polares , sonisolubles en agua , solubles en compuestos orgánicos poco polares . La densidad de los eteres es menor que la del agua y tienen olores agradables .

 

Métodos de obtención.

Para obtener eteres se utilizan las reacciónes siguientes:

A-    Deshidratación de los alcoholes :

Es el método industrial más importante de los eteres .

 

La reacción esta limitada por la obtención de eteres simétricos , ya que si se hacen reacccionar dos alcoholes diferentes , entonces se obtiene una mezcla de tres eteres , que es difícil de separar .

B-    Síntesis de Williamson :

Es la reacción de los alcoholatos sobre los haluros de alquilo . Este método puede utilizarse para la obtención de eteres simétricos y asimétricos .

En lugar de los yoduros de alquilo pueden utilizarse sulfatos dialuilicos , en particular , para la obtención de eteres de los fenoles .

 

 

C-    Adición de los alcoholes a los alquenos :

La reacción transcurre en u medio ácido en presencia del trifluoruro de boro .

La dirección de la adición corresponde al principio de Markownikoff

         1 PROPENO              ETANOL                   ETER ETIL ISOPROPILICO

 

 

 

D-    Los eteres alquivinílicos :

Se obtiene al calentar a 150º C el acetileno con los alcoholes y un alcali sólido , bajo presiones de 15-16 Kgrf/cm² .

    ACETILENO           ETANOL                                     ETER VINILACETICO

 

PROPIEDADES QUÍMICAS :

Los eteres considerablemente seden ante los alcoholes , por su actividad química . El enlace hidrógeno - carbono es bastante sólido y se disocia con facilidad

1.     
La reacción característica para los eteres es la descomposición de  estos al calentarlos con el yoduro de hidrógeno (HI) uniendose el yodo con los radicales inferiores .

              METIL FENIL ETER                                                     ETANOL

Ni las soluciones acuosas alcalinas , ni los ácidos diluidos producen la descomposición .

2.     
Los ácidos fuertes con los eteres forman productos de adición :

Generalmente a estos compuestos les comunica la estructura de las sales de oxonio , aunque la ausencia de la electroconductividad contradice a estas fórmulas y obliga a contar con que la adición se realiza por el enlace del hidrógeno :

 

 

3.     
Muchos eteres se someten fácilmente a la autooxidación al conservarlos en contacto con el aire , en particular , a la luz . El proceso transcurre lentamente con participación del oxígeno molecular . De esta manera se forman los hidroperóxidos , por ejemplo :

 

4.      A diferencia de los eteres saturados , los eteres vinílicos se hidrolizan fácilmente en medios ácidos , además en lugar del alcohol vinílicos inestables se producen los aldehidos .

 

Eter dietílico : (llamado también eter sulfúrico )

Ebulle a 34,6º C y tiene un punto de fusión de -116,3º C y cuya densidad es 0.714 gr/ml a 20º C . Se autoóxida con el aire , se utiliza como disolvente de muchas sustancias orgánicas. Posee acción anestésica .

Los eteres de los fenoles y naftoles tienen un olor característico , es por eso que se utiliza en perfumería . Ejemplo :

El dióxano es un líquido que ebulle a 101,5º C  y su densidad es de 1,03 gr/ml a 20º C , soluble en agua , etere y benceno , es un buen disolvente de sustancias orgánicas, es tóxico.

 

Epoxidos: los eteres ciclicos con anillos de tres miembros reciben el nombre de epoxidos. Estos tambien reciben el nombre de oxidos de los alquenos. La formula general puede ser así; donde R, R',R'',R''' puede ser un hidrogeno o un radical igual o diferente.

Óxido de etíleno :

Es un líquido volatil que tiene un punto de ubillición de 10,7º C , es poco soluble en agua .

El método industrial para la obtención en la oxidación del etileno por el oxígeno del aire , al calentarlo en presencia de un catalizador de plata :

Un segundo método industrial es que el etileno se transforma en eilenclorhidrina y esta última por acción del hidróxido de sodio concentrado se transporta en óxido de etileno :

Peróxidos orgánicos :

Puede considerarse como derivados orgánicos del peróxido de hidrógeno HO-OH , el cual tiene un hidrógeno (Hidroperoóxido) o ambos hidrógenos puede ser sustituidos por radicales alquílicos o arílicos

Los alcanos cicloalcanos se oxidan fácilmente , afectando preferencialmente el átomo de carbono terciario .

En lo alquenos con facilidad se óxida el átomo de carbono en posición alílica .

Adición del peróxido de hidrógeno a las olefinas .

 

En las reacciones del alcohol butílico terciario con el peróxido de hidrógeno , en una medio ácido pude obtenerse un hidroperóxido y el peróxido de butilo terciario .

 

 

 

CUESTIONARIO

 

1.      Escriba la fórmula estructural de cada uno de los siguientes compuestos :

 

1. Metil isopropil eter .
2. Oxido de propileno
3. Eter etílico
4. p- nitroanisol
5. 2 bromo , 4 etoxihexano .

 

2.      Nombre los siguientes compuestos :

 

3.      Escribir las encuaciones de las reacciones del anisol con los siguientes reactivos .

 

1. KMnO₄
2. HI en exceso/calor
3. Sodio
4. HNO₃ /H₂SO₄
5. H₂SO₄ concentrado y frio

 

4.      Escribir las ecuaciones de las reacciones del óxido de etileno con los siguientes reacctivos :

 

1. Amoniaco
2. Etanol
3. H₂ / catalizador
4. Reactivo de Grignard
5. Ácido sulfúrico
6. Etanodiol
7. Ácido Bromhíbrido
8. Acido cianhídrido